水性双组分聚氨酯体系是一类低VOC产品,在许多应用领域中可替代通用溶剂型涂料。在这些两相体系中,使用合适的水性多元醇分散体,尤其是选择合适的聚异氰酸酯,对产生的漆膜质量至关重要。
基本上,水性聚合物分散体的交联有两种:
·采用疏水性特别是低粘度的聚异氰酸酯,如那些用于常规双组分聚氨酯涂料的聚异氰酸酯。
·采用特别开发的亲水改性的自乳化的聚异氰酸酯。
然而低粘度疏水性聚异氰酸酯,必须要伴随着使用合适的有机共溶剂,并在高剪切力(如使用搅拌或分散设备)下,才能掺入水分散体中。而采用亲水改性的聚异氰酸酯,借助简单的手动搅拌,即可获得不含共溶剂的基料与交联剂的均匀混合物。
已用各种方法制备亲水性聚异氰酸酯,除使用有各种缺点的外乳化剂外,疏水性聚异氰酸酯与亲水性共反应物的部分反应,已被证明特别有效。高活性的乳化剂分子在聚异氰酸酯混合物中原位产生。这样制备的涂料,能满足更高的质量要求。
脂肪族或脂环族聚异氰酸酯如HDI或IPDI三聚体,与不足量的单官能度聚环氧乙烷聚醚醇的反应,生成含有聚醚氨基甲酸酯型非离子性乳化剂的聚异氰酸酯混合物(图1结构[a])。这样亲水改性的聚异氰酸酯易于手动乳化于水中,而勿需施加高剪切力。该类型可水乳化的聚异氰酸酯(例如“ Bayhydur3100”,“ Bayhydur401-70”)现已确定为大多数水性涂料和胶粘剂应用中的标准交联剂。

亲水改性的HDI型聚异氰酸酯乳化剂(理想结构)

图1:亲水改性的HDI型聚异氰酸酯乳化剂(理想结构)

然而通过用聚醚醇进行氨基甲酸酯化,进行聚异氰酸酯的化学亲水改性,常导致异氰酸酯平均官能度降低,因而得到漆膜具有较低的交联密度,使其具有较低的耐化学品性。
此结果促进了改进的聚醚改性聚异氰酸酯的发展。此时,通过脲基甲酸酯化,每个亲水聚醚链与两个聚异氰酸酯分子连接(图1乳化剂结构[b])。在采用这些第二代非离子亲水改性的聚异氰酸酯情况下,聚醚改性是提高而不是降低异氰酸酯官能度。因少量聚醚醇足以使这些产品达到规定的分散性,含有聚醚脲基甲酸酯乳化剂的亲水改性聚异氰酸酯(例如Bayhydur304,Bayhydur305)产生的漆膜,与上述由标准型交联剂得到的漆膜相比,具有更好的耐水性和耐化学品性。
尽管聚醚改性的聚异氰酸酯的应用已被广泛的市场接受,但它们均具有一基本缺点,特别是当用作水性双组分聚氨酯涂料的交联剂时,需要较高聚醚含量,才能确保足够的分散性,这就导致相当长的干燥时间,且赋予涂料持久的亲水性。正是由于这些原因,聚醚改性聚异氰酸酯不被那些要求最高水平抗耐性能的应用(如在汽车底漆或防涂鸦涂料中的应用)所接受。这些缺点最终可通过特殊离子化改性聚异氰酸酯的开发而得以克服。

3-(环已胺基)-1-丙烷磺酸(CAPS)

图2:3-(环已胺基)-1-丙烷磺酸(CAPS)

脂肪族聚异氰酸酯与3-(环已胺基)-1-丙烷磺酸(CAPS)(图2)(后者为两性离子的氨基磺酸盐),在温和条件和叔胺中和剂存在下反应,生成的磺酸脲衍生物是极好的乳化剂(图1结构[c])。

不考虑成盐基团,CAPS改性的聚异氰酸酯具有很好的贮存稳定性,不浑浊,即使含有较少的磺酸盐基团时,也可在水中得到分散很好的乳液。一系列离子化改性的聚异氰酸

酯现均可得到(例如Bayhydur XP2487/1,Bayhydur XP2547,Bayhydur XP2570,Bayhyduy XP2655”),可用于各种环境友好的高质量水性双组分聚氨酯涂料配方中,这些涂料在干燥、

固化和化学耐性方面,完全可比拟通用溶剂型涂料。因新法规要求进一步降低VOC,将来这些交联剂用量必将大增,因与溶剂型涂料相比,他们不会导致漆膜质量下降。

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